《探讨》煤中全硫测定的主要影响因素及措施

我国目前煤中全硫测定过程中出现许多影响测定结果的不稳定因素，国标中虽提供了 几种检测方法，但在实际检测过程中库仑法还存在问题，对硫的测量结果的性与安全性造成了影响。本文通过分析库仑法测定煤中全硫含量的影响因素，探讨煤中全硫测试中出现问题的解决措施，希望对化验人员有所帮助。

影响因素： 

1、电解液PH值出现偏差 电解液一般的成分包括碘化钾、溴化钾、冰乙酸、蒸馏水，电解液的PH值可以在程度上影响硫的测定值，具体表现为其PH＜1时，煤样会产生一些碘和溴。具体情况，工作人员可以根据电解液的颜色变化与PH值的变化来判断是否需要更换电解液

2、电解液放置时间失误 电解液的放置时间需要根据其反应产生物品的情况进行控制，时间较长时会产生过量的碘，造成测量电解液的电位值出现偏差。因此，工作人员应该在进行正式的检测时，采用2～3个废样进行检测，调节整个电解液检测系统的动态平衡。当实验需要停顿较长时间时，应该根据时间的长短选择是否再次燃烧数量的废样，避免测定结果偏差

3、催化剂使用不当 一般煤样进行燃烧时，只要温度达到800℃～900℃，其中含有的有机硫与硫化物便会完全分解。硫酸盐的化学稳定性较高，需要在1100℃～ 1200℃下进行分解。因此，工作人员需要得到分解 完全的硫形态，应采用不同方式分解硫，催化剂可以促使各种形态的硫有效分解

4、气体流量失控 气体流量的控制对全硫测定结果有着重要影响。煤样在燃烧管内燃烧时，如果气体流量超过固定值，燃烧管内的煤不能完全燃烧，造成抽取的硫含量减少，进行检测时便会出现结果偏低等情况。当气体流量偏小时，电解池的搅拌工作会造成各项元素分离，降低测定结果值。煤样中出现水样物品 煤样的燃烧需要控制温度，其于高温、充分氧气的状态下燃烧，可以形成各种形态的氧化物。这些气体容易与空气中的水分结合，形成其它化合物。由于煤样燃烧的剩余物品会出现水样物，对硫的抽取结果产生影响，因此，终硫的测定结果也会出现偏差。

5、气路出现气漏 测硫工作中需要控制整个实验过程的气密性。气密性的检查包括以下几个方面：

   ①电解池。将电解池按照正确的操作步骤取下，采用乳胶管将电解池中的抽气罐、烧结玻璃容器中的支管进行有效连接，于电解池内注水，达到标准线后关闭液漏斗的活塞，打开电解池的放液管，密切观察水面的情况，水面下降，则显示电解池出现漏气。

   ②净化系统。打开电磁开关，调节气体的流量，将流量设置为1000ml／min，确定数据的性后关闭异径燃烧管与电解池之间的玻璃活塞；当流量计中的浮子出现下降时，则异径燃烧管的气密性便可以有效地保证。

   ③异径燃烧管气密性对硅橡胶于燃烧管连接的状况。由于硅橡胶管具有耐高温、耐腐蚀等性质，可以有效地降低硫化物对硅橡胶的腐蚀能力，因此，工作人员将玻璃器件进行接口连接后，采用硅橡胶管进行套装，降低其酸性的腐蚀几率。

解决措施 ：

1、控制电解液PH值 由于电解液的PH值大小是影响硫测定值的重 要因素，采用合适的方式对多种化合物的PH值进行测定，当发现硫的PH值＜1时，应该立即给予相应的调整处理，密切关注电解液的颜色变化，发现其仍然没有恢复正常颜色时应该立即更换电解液。 

2、控制电解液放置时间 按照影响测定结果的时间临界点进行记录，当发现电解液的放置时间超过此时间时便立即作出相应的处理，避免出现电解液的电位值出现偏差，一般采用数个废样进行试验检测，并反复检验测试结果，调节电解液的检测系统，确保其检测恢复正常时方可继续进行全硫的检测，保证测定结果准确。 

3、正确使用催化剂 对煤样进行化学性质的检测，根据不同的燃烧 温度需要将煤样进行处理，适当的采用不同催化剂辅助煤样的燃烧，硫化物与有机硫需要的催化剂均不相同。工作人员对需要测定的硫化物进行分析，确保可以将硫煤样进行完全分解，针对难以燃烧的硫化物将燃烧温度控制在1100℃～ 1200℃之间。

4、保证气路气密性 测硫工作的气密性是所有控制环节中容易 出现问题的，工作人员应该先取样试验，采用电解池、净化系统、异径燃烧管进行检测。当电解池中的水面降低时，工作人员可以确定气路出现漏气打开电磁开关，按照规定设置好气体的流量，并将其他的构件进行有效地连接。密切观察流量计中的浮子，根据浮子的变化来判断是否更换设备或继续试验。采用不易腐蚀的物品作为气路测定的工具，避免出现腐蚀变化，影响全硫测定结果。 

5、控制硫化物燃烧中的气体流量 根据硫化物的化学性质设置好燃烧温度，然后 在燃烧管内设置好相应的气体流量。当煤样在燃烧管内燃烧时，观察硫化物是否能够完全燃烧，检测抽取的硫含量，然后采用相应的方式保证测验过程中燃烧管中的气密性，再次进行煤样燃烧的测定。比较这两者的结果值，设置专人监督电解池的搅拌工作，将电解池内的各项元素进行合理分离，避免测定结果出现偏差。 

6、控制净化系统 根据煤样的化学性质选择合适的温度及充分 氧气塑造燃烧环境，对生成的氧化物进行分析，分门别类，避免这些气体与空气中的水分结合，对测定结果产生影响。因此，工作人员需要对气体进行干燥，具体步骤为：装置氢氧化钠、硅胶净化管，对实验空间内的空气进行干燥，密切关注氢氧化钠的水分含量。当形成水样物品时，工作人员应该立即更换样品，观察硅胶的颜色变化，当蓝色变为粉红色后，应该对样品给予烘干处理。